可以说:"can't more=最高级"吗?

这么理解也不算错。你提的句型是英语的难点之一。
但是最好理解为 can't be more+adj 等于怎么adj都不过分，或者越adj越好。
举例：
You can't be more careful. 你越小心越活。你怎么小心都不过分。
You can't be stronger. 你越强壮越好。
You can't be more powerful. 越强大越好。怎么强大都不过分